作(zuò)為填(tián)料(liào)使用的(de)碳酸鈣,若未經表麵處理,與有機(jī)高(gāo)聚物(wù)的(de)親和性較差,容易造成在高聚物中分散不均勻,從而(ér)造成(chéng)兩種材料的(de)界麵缺(quē)陷,因此需(xū)要改進碳酸鈣填料的應用(yòng)性能。活性碳酸鈣(又稱改性碳酸(suān)鈣)是以普通碳(tàn)酸鈣粉體(有重鈣和輕鈣之分)為基料,采用多功能表麵活性(xìng)劑和複合型高效加工助劑(jì),對無機粉體(tǐ)表麵進(jìn)行改性活化處理而成。
經改性處理後的碳酸鈣粉體,表麵形成一種特殊的包層結構,能顯著改善在聚烯(xī)烴等高聚物基體(tǐ)中(zhōng)的分散性和親和性,並(bìng)且能與高聚物基(jī)體間產生界麵作用,從而提高製品的抗(kàng)衝(chōng)擊(jī)強度,是一種性能優良的增量(liàng)型填充料。
用(yòng)表麵活性劑處理碳(tàn)酸鈣時,由於(yú)碳酸鈣是無機物,所以(yǐ)它和(hé)表麵活性劑的親水(shuǐ)基(jī)有很大的親和力,它們之間進行類似化學(xué)鍵(jiàn)這樣(yàng)的(de)化學結(jié)合,親油(yóu)基就定向於碳酸鈣微粒(lì)的表麵,形成一層單分子膜。這就是活性碳(tàn)酸鈣生產的基本原理,這樣(yàng)處(chù)理過的填(tián)料已由親水(shuǐ)性變 為親油性,對(duì)樹脂一類的有(yǒu)機物有良好(hǎo)的親和力。 必須指出,可以用來對碳酸鈣進行表麵處理的,除(chú)了表麵(miàn)活性(xìng)劑以(yǐ)外(wài),還有近年來發展起來(lái)的有機(jī)偶聯劑以及各種改性劑。凡是用這些(xiē)物(wù)質處(chù)理的碳酸鈣(gài)都可(kě)以(yǐ)籠統 地稱為(wéi)活性碳酸鈣。
活性碳酸鈣對一般橡膠、塑(sù)料製品均具(jù)有一定補強性,改善無機填料與樹脂的(de)相容性,從而改善(shàn)製品的機(jī)械性能、加工性能,提(tí)高(gāo)複合材(cái)料 的熱穩定性,實現高填(tián)充。 pvc管材、板材、電纜料等,可提高複合材料熱(rè)穩定性(xìng)、表麵光(guāng)潔度(dù)、填料填(tián)充(chōng)量,減少樹脂(zhī)用量,降低成本。 pp、pe、橡膠等,特別適用(yòng)pvc管材,可提(tí)高(gāo)複合材料熱穩定(dìng)性、表麵光潔(jié)度(dù)、填料填充量,減少樹(shù)脂用量,降低成本。
早期活性碳酸鈣生(shēng)產(chǎn)多數(shù)以輕鈣為主(zhǔ)要基料。由於輕鈣的生(shēng)產工藝複雜(zá),價格高,同(tóng)時生產輕鈣對環境產(chǎn)生汙染,近十年的趨勢是重鈣逐(zhú)步取代輕(qīng)鈣。國外經濟發達(dá)國家(jiā)重鈣對輕鈣的使用比約(yuē)為14-18:1,明顯高於我國(guó)。隨著相(xiàng)關行業的(de)發(fā)展,在上(shàng)述(shù)應用領域(yù)內,我國重鈣對輕鈣的(de)用(yòng)量比逐步達(dá)到8-12倍(bèi)。
常用改性劑及處理方法
對(duì)於(yú)重鈣,常用的表(biǎo)麵改性(xìng)劑為硬以酯酸及(jí)其鹽、偶聯劑(jì)等。
1、硬酯酸及其(qí)鹽
常用的(de)改(gǎi)性(xìng)方(fāng)法是(shì)將碳酸(suān)鈣進行(háng)幹燥,除去水份,在改性設備中進行。幹(gàn)度控製在(zài)100-110℃,時間0.5-1.0h或更短即可。將(jiāng)幹(gàn)燥後的重鈣加(jiā)入(rù)改性設備(bèi),邊攪拌邊加入(rù)硬酯酸或其鹽。硬酯酸的用(yòng)量約為碳酸(suān)鈣質量的0.8-1.0%。反應溫度控製在100℃左(zuǒ)右、時間15-30min,產品即可進(jìn)行包(bāo)裝。
硬酯酸或硬酯酸鹽(yán)改性碳酸(suān)鈣具(jù)有相當好的補強作用,可取(qǔ)代炭黑和白炭(tàn)黑填料。改性碳酸鈣填料可提(tí)高塑料製(zhì)品的耐衝擊性能,在塗料工業(yè)中能部(bù)分取代鈦白粉。
2、偶聯劑
2.1 鈦(tài)酸(suān)酯偶聯(lián)劑:鈦酸酯偶聯劑根據分子結構和礦物(wù)表麵偶聯劑(jì)的構(gòu)型,分為單烷氧基型、螯合型、配位型(xíng)三種。
單烷氧型。除焦磷酸酯(zhǐ)基外(wài),因耐(nài)水性差,隻能(néng)將偶聯劑用(yòng)有機溶劑(jì)或惰性無水增塑(sù)劑稀釋,溶劑和偶聯劑質量比應大於1,經充分攪拌溶解後(hòu),滴加或噴灑到預先烘幹(gàn)的重(chóng)鈣粉體表麵拌勻,在90-100℃的(de)改性設備中攪拌(bàn)15min以上即可。也可將碳酸鈣放入含有偶聯劑溶劑中攪拌均勻,偶聯(lián)劑將重(chóng)鈣包裹後,把多餘的溶劑脫除(chú).
螯合型。耐水性能好(hǎo),可(kě)在水相中包覆重鈣粉(fěn)體,但大多(duō)不溶於(yú)水,可用水性溶(róng)劑、表麵活性劑或高速攪拌等(děng)法(fǎ),促使乳化分散在水中。含磷酸基、焦磷酸基及磺(huáng)酸基的鈦酸酯可用胺類試(shì)劑使之(zhī)季胺化後溶於(yú)水。如用KR-138S螯合型(xíng)偶聯劑(jì)對碳(tàn)酸(suān)鈣粉進行改(gǎi)性時,將1份KR-138S和0.5份三乙胺混合製(zhì)成季胺(àn)鹽,並分(fèn)散600份水(shuǐ)中,加入200份(fèn)碳酸鈣,充分攪勻(yún),脫水,烘(hōng)幹(gàn)即可。
配位型。配(pèi)位型偶聯劑和螯(áo)合型的用法(fǎ)相似,因為耐水性好並(bìng)且大多數不溶於水,因此(cǐ)可先將其(qí)溶有機溶劑中再(zài)包(bāo)覆(fù)碳酸鈣粉(fěn)料。
鈦(tài)酸酯偶聯劑的用(yòng)量(liàng),約為碳酸(suān)鈣質量的0.5-3.0%。 鈦酸(suān)酯偶聯劑(jì)處理後的重鈣粉,與聚合(hé)物分子有很好的(de)相容性(xìng)。由(yóu)於它能在碳酸分子(zǐ)和聚合物分(fèn)子之間形(xíng)成分子架(jià)橋,增加(jiā)了(le)有機聚合(hé)物或樹脂與(yǔ)碳酸鈣之(zhī)間(jiān)的相(xiàng)互作用(yòng),相應提高(gāo)了熱塑性(xìng)複合材(cái)料的力學性能,如衝擊強度、拉伸(shēn)強度(dù)、彎曲(qǔ)強(qiáng)度以(yǐ)及伸(shēn)長率等。
2.2 鋁(lǚ)酸酯偶聯劑:鋁(lǚ)酸酯偶聯劑的改性方法,與其(qí)他各種偶聯劑的改性方法(fǎ)類似。將重鈣粉料置於100-130℃的(de)改(gǎi)性設備(bèi)中,邊攪拌邊烘幹(gàn),約十(shí)多(duō)分鍾,然(rán)後分三次(cì)加入計量(liàng)的偶聯劑。每次間隔2-3min,加(jiā)完(wán)後(hòu),再攪拌(bàn)5min即可(kě)。鋁(lǚ)酸酯偶聯(lián)劑的用量,大約是麵酸鈣質量(liàng)的1%-2%。鋁酸酯偶聯劑對生鈣的改善效果,與鈦酸偶(ǒu)聯劑的相當(dāng),優於硬酯酸(suān)及其鹽。另外,鋁(lǚ)酸(suān)酯偶(ǒu)聯劑(jì)價格(gé)低廉,顏(yán)色淺,不影響產品的白度。
通過實驗數據比對發現(xiàn),偶聯劑的改性效果(guǒ)優(yōu)於硬酯酸的改性效果,特別是鈦酸酯偶聯劑更為明顯。由(yóu)於偶聯劑(jì)與碳酸鈣表(biǎo)麵的羥基作(zuò)用形成化學鍵,在碳酸鈣表麵(miàn)覆蓋一(yī)層偶聯(lián)劑單分子(zǐ)膜;並且(qiě)鈦酸酯偶(ǒu)聯劑另一端與高分子聚合物相混(hún)溶(róng),使(shǐ)碳酸鈣與PVC結合得很好,製品具有很(hěn)好(hǎo)的彈性和抗衝擊性能。